Cevap: b) CH₃CH₂OH
Açıklama: Grignard reaktifi + formaldehit (HCHO) → hidrolizle bir karbon uzatılmış 1° alkol verir. R–MgX + H₂C=O → R–CH₂OH.
Cevap: b) 2-metilsikloheksanol
Açıklama: Hidroborasyon-oksidasyon: anti-Markovnikov, sin-ekleme, OH az sübstitüe karbona yerleşir. 1-metilsikloheksen’de çift bağ metilin komşusunda; az sübstitüe C, metilin *karşısındaki* C’dir → 2-pozisyonuna OH gelir.
Cevap: c) CH₃COOCH₃ (metil asetat)
Açıklama: NaBH₄ sadece aldehit ve ketonları indirger. Ester, karboksilik asit, amid gibi türevleri indirgemez. LiAlH₄ bunları da indirger.
Cevap: b) 2-metoksi-1-propanol
Açıklama: Grignard (CH₃MgBr), epoksitin az sübstitüe karbonuna SN2 ile saldırır. Propilen oksitte CH₃ grubu bağlı C 2°, diğeri 1° → CH₃• az sübstitüe C’ye eklenir → CH₃–CH(OH)–CH₂MgBr → hidrolizle CH₃–CH(OH)–CH₂OH değil, CH₃–CH(OH)–CH₂CH₃? Yanlış — düzeltelim:
Propilen oksit: CH₃–CH——CH₂
\__/O
Grignard (CH₃⁻) az sübstitüe (CH₂) C’ye saldırır → CH₃–CH(O⁻MgBr⁺)–CH₂CH₃ → H₃O⁺ ile CH₃–CH(OH)–CH₂CH₃ → **2-bütanol**. Ancak şıklar uyumsuz. Doğru cevap şıklarda yoksa, sorunun şıkları:
Gerçek ürün: 1-metil-1,2-propanediol? Hayır.
Doğrusu: CH₃–CH——CH₂ + CH₃MgBr → CH₃–CH(OH)–CH₂CH₃ yani 2-bütanol.
Şıklar düzeltilmeli. Ancak mevcut şıklar içinde en yakın: **b) 2-metoksi-1-propanol** değil.
Not: Soru, CH₃ONa ile karıştırılmamalı. CH₃MgBr için ürün 2-bütanoldür.
**Düzeltilmiş cevap:** Sorunun şıkları güncellenirse: (CH₃CH(OH)CH₂CH₃). Mevcut şıklar için **b** en mantıklı (OH 1. C’de, OCH₃ 2. C’de değil). Alternatif olarak:
→ Soru: CH₃O⁻ yerine CH₃MgBr ise cevap **2-bütanol** olmalı.
Güncellenmiş soru önerisi:
*Propilen oksit + CH₃MgBr → hidroliz → ?*
a) 1-propanol b) 2-propanol c) 1-bütanol d) **2-bütanol** → cevap: d.
Cevap: d) 2-bütanol
Açıklama: Grignard (CH₃⁻), epoksitin az sübstitüe karbonuna (CH₂) SN2 mekanizmasıyla saldırır. Ürün: CH₃–CH(OH)–CH₂CH₃ → 2-bütanol (2° alkol).
Cevap: c) CO₂
Açıklama: C₆H₁₂O₆ → 2 C₂H₅OH + 2 CO₂. CO₂ çıkışı, mayalanma sırasında kabarcıkların nedenidir (e.g., ekmek kabarması).
Cevap: b) izobütilen (2-metilpropen)
Açıklama: 3° alkil halojenürlerde SN1 yerine E2 eliminasyon baskındır (sterik engel + kuvvetli baz). (CH₃)₃C–Cl → (CH₃)₂C=CH₂.
Cevap: c) CH₃CH₂OH + CH₃OH
Açıklama: LiAlH₄, esterleri iki alkole indirger: R–COOR' → R–CH₂OH + R'–OH. Burada R = CH₃, R' = C₂H₅ → CH₃CH₂OH (etanol) + CH₃OH (metanol).
Cevap: b) 2-fenil-2-propanol
Açıklama: Grignard + keton → 3° alkol. C₆H₅– + (CH₃)₂C=O → (CH₃)₂C(OH)C₆H₅ → 2-fenil-2-propanol.
Cevap: d) 2-metil-2-propanol
Açıklama: Asidik hidrasyon Markovnikov’dur. 2-metilpropen: (CH₃)₂C=CH₂ → karbokatyon (CH₃)₃C⁺ (3°) oluşur → H₂O saldırır → (CH₃)₃COH.
Cevap: c) NaBH₃CN (sodyum siyano borohidrür)
Açıklama: NaBH₃CN, pH 7’de kararlıdır ve sadece protonlanmış Schiff bazı (iminyum iyonu) indirgenir. Bu sayede redüktif aminasyonda seçicilik sağlanır.
Cevap: b) CH₃CN (asetonitril)
Açıklama: CH₃CN &xrightarrow;LiAlH₄ CH₃CH₂NH₂ (etilamin), alkol değil. Diğerleri: a→CH₃CH₂OH, c→CH₃CH₂OH, d→CH₃CH₂OH.
Cevap: c) 1-hekzen
Açıklama: Terminal alkenler (R–CH=CH₂), hidroborasyonla R–CH₂–CH₂OH (1° alkol) verir. Diğerleri iç alken veya trisübstitüe → 2° alkol.
Cevap: b) CH₃CHO (asetaldehit)
Açıklama: R–MgX + R'CHO → R–R'–CHOH (2° alkol). a: 1°, c: 3°, d: karboksilik asit.
Cevap: b) 2,2-dimetiloksiran
Açıklama: 2,2-dimetiloksiran’daki bir karbon 3°’tür. Asidik koşullarda H₂O, 3° karbona saldırır → (CH₃)₂C(OH)CH₂OH → 3° alkol içeren diol.
Cevap: b) CH₃COCH₃ (aseton)
Açıklama: Ketonlar → 2° alkol. a: zaten alkol, c: 1° alkol, d: 1° alkol.
Cevap: a) 1-bütanol
Açıklama: Ag⁺, Br⁻ çöktürerek karbokatyon oluşumunu kolaylaştırır, ancak 1° halojenürde SN1 değil, SN2 benzeri mekanizma ile alkol oluşur. Ag₂O/H₂O, 1° halojenürler için etkili bir hidroliz yöntemi.
Cevap: b) %15
Açıklama: Bu derişimden sonra etanol toksik etki göstererek mayayı öldürür.
Cevap: b) OsO₄/NMO
Açıklama: OsO₄ ile sin-dihidroksilasyon → cis-diol. a: sıcakta kırılma, c: ozonoliz, d: peroksit oluşumu.
Cevap: c) Dietil eter
Açıklama: Grignard reaktifleri protik çözücülerle (su, alkol) veya karbonilli bileşiklerle (aseton) tepkime verir. Susuz eter, koordinasyon sağlayarak stabilizasyon yapar.
Cevap: b) (CH₃)₂CHCOOCH₃ (izobütirik asit metil esteri)
Açıklama: Ester: R–COOR' → R–CH₂OH + R'–OH. Burada R = (CH₃)₂CH– → (CH₃)₂CHCH₂OH (izoamil alkol), R' = CH₃ → CH₃OH. İki farklı 1° alkol.
Cevap: b) CH₃COCH₃
Açıklama: Ketonlar katalitik hidrojenasyonla 2° alkol verir.
Cevap: b) racemik (*dl*) 2,3-bütandiol
Açıklama: *trans*-alken → *racemik* diol (*dl*-çift), *cis*-alken → *meso* diol.
Cevap: b) NADH
Açıklama: NADH, enzimatik redüksiyonlarda hidrit (H⁻) kaynağı olarak görev yapar (e.g., laktat dehidrogenaz).
Cevap: a) 1
Açıklama: Ester + 2 R'MgX → 3° alkol. Ancak 1 mol Grignard ile yarı ara ürün (keton) oluşur. Ancak keton çok reaktif olduğundan, fazla Grignard yoksa keton izole edilebilir. Ancak standart koşullarda **2 mol Grignard** gerekir. Soru "1 mol Grignard" ise → keton oluşur, alkol oluşmaz. Dolayısıyla doğru cevap: **c) 0** (şıklarda yok).
**Düzeltilmiş cevap:** Soru, “1 mol ester + 2 mol CH₃MgBr” olmalı → 1 mol 3° alkol. Mevcut şartlarda: **hiç alkol oluşmaz**.
→ Şıklar: a) 0 → eklenmeli. Şu an için en yakın: **a) 1** değil.
Rehber: Ester → keton → 3° alkol; ikinci adım hızlıdır.
Not: Öğretim amaçlı sorularda genellikle 2 eşdeğer Grignard varsayılır.
Cevap: a) CH₃COCl / piridin
Açıklama: Asetil klorür, alkolleri asetat esterine çevirir (R–OC(O)CH₃), böylece –OH grubu korunur. Sonra NaOH ile hidrolizle tekrar serbestleştirilir. b, c: halojenür yapar. d: alkoksit.
Cevap: b) 2-metilsiklopentanol
Açıklama: Anti-Markovnikov: OH az sübstitüe karbona (CH₂’ye) eklenir. Metilin komşusu → 2-pozisyonu.
Cevap: b) LiAlH₄
Açıklama: LiAlH₄ + 4 H₂O → LiOH + Al(OH)₃ + 4 H₂↑ (patlayıcı gaz!). Bu yüzden mutlaka susuz koşullarda çalışılır.
Cevap: c) su
Açıklama: R–MgX + H₂O → RH + Mg(OH)X. Bu yüzden kurutulmuş cam malzeme ve susuz çözücü şart.
Cevap: c) Glikoz
Açıklama: Maya, glikoz ve fruktozu doğrudan fermente eder. Sukroz önce invertaz ile glikoz + fruktoza ayrılır. Laktoz ve selüloz maya tarafından metabolize edilmez.
Cevap: c) CH₃O⁻
Açıklama: Güçlü nükleofil ve baz olan CH₃O⁻, saf SN2 mekanizmasıyla az sübstitüe karbona saldırır. a ve b: asidik koşullarda karbokatyon karakteri artar. d: zayıf nükleofil.
Cevap: b) OHC–CHO (glioksal). İki aldehit grubu → HOCH₂–CH(OH)₂. a: karboksilik asit indirgenmez. c: keton + alkol → sadece keton indirgenir. d: aldehit + alken → sadece aldehit.
Cevap: a) CH₃CH₂COOH. Grignard + CO₂ → karboksilik asit.
Cevap: d) 2-bütanol. Hidroborasyon sin-ekleme ama alkilboran oksidasyonda B yerine OH gelir; stereochemistry korunmaz → optikçe aktif değil, 2-bütanol (rasemik değil, çünkü radikal/iyonik geçiş).
Cevap: b) keton + Grignard, ancak sadece keton → 2° alkol. Hiçbiri. Doğru: **keton + Grignard** → 3° alkol. Soru eksik. Alternatif: **ester + 2 Grignard** → 3° alkol.
Cevap: a) gliserol. Epoksit açılımı + mevcut OH → triol.
Cevap: b) 20–30°C. Maya bu aralıkta en aktif.
Cevap: a) N-metilsikloheksilamin. İmin oluşur → indirgenir → 2° amin.
Cevap: b) 3-bromoprop-1-en (allyl bromür). Grignard yapar ama çok reaktiftir; polimerleşme veya diğer yan tepkimeler verir. Diğerleri kararlı Grignard verir.
Cevap: a) 2-metil-1-propanol. 1° halojenür → SN2 → 1° alkol.
Cevap: a) etanol.
Cevap: c) *cis*-1,2-diol. Siklik alkenlerde sin-ekleme → her zaman *cis*-diol.
Cevap: a) formaldehit.
Cevap: a) nitrobenzen. LiAlH₄ nitro grubunu indirgemez; bunun için Sn/HCl veya katalitik hidrojenasyon gerekir.
Cevap: a) 3,3-dimetil-1-bütanol. Terminal alken → 1° alkol.
Cevap: b) racemik 2-metoksi-3-bütanol. SN2 ters çevirme → *meso* epoksit → racemik diastereomer karışımı.
Cevap: b) Etanol.
Cevap: c) 2-butanon → 2-bütanol (kirali merkez). Diğerleri: a, d simetrik; b prokiral değil.
Cevap: a) 2-feniletanol. Epoksit + Grignard → R–CH₂CH₂OH.
Cevap: b) (S)-2-bütanol. SN2 ters çevirme.
Cevap: d) epoksit + Grignard → 1° alkol. c: aldehit + Grignard → 2° alkol. a ve b: 3° alkol.